微信客服
微信公众号
文中指出，由于铁-铬液流电池具有效率高、循环寿命长、使用温度范围大、功率模块化、容量可定制化、安全性高、环境友好、成本低等优点，是目前极具发展前景的大规模储能技术。作为工程案例，介绍了国家电投集团科学技术研究院有限公司正在建设的250 kW/1.5 MW·h铁-铬液流电池储能示范电站的技术参数以及进展情况。最后总结指出，铁-铬液流电池技术的大规模商业应用和推广，将为储能领域带来一种新的技术创新和突破，有力促进储能技术的应用和发展。
随着中国能源结构转型，习总书记提出了“四个革命、一个合作”的能源安全战略重要论述，并在十九大报告中提出努力构建清洁低碳、安全高效的现代能源体系的目标。随着中国清洁能源利用比例的不断提高，世纪新能源网、光伏固有的间歇性和波动性特点在规模并网时对电力系统的稳定运行提出了严峻考验。储能不仅能够解决新能源的间歇性和波动性问题，还能够提高电网稳定性和供电质量，提供各种能源的时空转移，是能源发展版图中的一块重要拼图。
结合中国能源结构调整的趋势，自2014年起连续出台包括《关于促进储能技术与产业发展指导意见》（以下简称“储能指导意见”）在内的多项文件，积极促进储能技术与产业发展，力争在十年内实现储能由研发示范向规模化发展的转变。
根据中关村储能产业技术联盟（CNESA）数据统计，截至2018年底，全国储能总装机0.31亿千瓦中，0.3亿千瓦为抽水蓄能。但是抽水蓄能受自然环境限制较多，必须寻找其他大规模储能技术。电化学储能技术是目前除抽水蓄能外最成熟的储能技术，截至2019年9月底，中国已投运电化学储能项目的累计装机规模为1267.8 MW，占中国储能市场的4.0%。在电化学储能中，锂离子电池依然占据较大的比例，但是由于其应用过程中始终伴随着安全性的问题，在储能领域的规模化应用中带来了巨大的不确定性。液流电池被认为是目前最具有发展前景的大规模储能方式。
1 铁铬液流电池技术介绍
1.1 液流电池特点
液流电池是一种正、负极活性物质均为液体的电化学电池，其液态活性物质既为电极活性材料，又为电解质溶液，被分别储存在独立的储液罐中，通过外接管路与流体泵使电解质溶液流入电池堆内进行反应。在机械动力作用下，液态活性物质在不同的储液罐与电池堆的闭合回路中循环流动，采用离子交换膜作为电池组的隔膜，电解质溶液平行流过电极表面并发生电化学反应。系统通过双极板收集和传导电流，从而使得储存在溶液中的化学能转换成电能。这个可逆的反应过程使液流电池顺利完成充电、放电和再充电。
液流电池和通常以固体作电极的普通蓄电池不同，液流电池的活性物质以液体形态储存在两个分离的储液罐中，由泵驱动电解质溶液在独立存在的电池堆中反应，电池堆与储液罐分离，在常温常压运行，因此安全性高，没有潜在爆炸风险。此外，液流电池的特点还包括：容易实现规模化（MW级），可以灵活配置功率和容量、组装方便、选址自由、循环寿命长、响应速度快、自放电率低、深度放电性能良好、环境友好、无污染排放、运行与维护费用低等。
1.2 铁铬液流电池发展历史
铁-铬液流电池技术起源于20世纪七八十年代美国国家航空航天局（NASA）的路易斯研究中心（Lewis Research Center），该中心的科学家Thaller发明了氧化还原液流电池的概念，他们在筛选了多种氧化还原体系电对基础上，最终选择了铁-铬液流电池（Fe/Cr RFB）体系作为主要的研发对象，因为其成本低廉、综合电化学特性较好。实验测试结果表明，在碳电极上正极Fe3+/Fe2+离子的氧化还原反应可逆性好，负极Cr3+/Cr2+氧化还原反应可逆性较差，但是经过在负极上沉积催化剂改善其可逆性，电极性能得到显著改善。NASA首先研制出了1 kW的铁-铬液流电池储能系统[13]。后期为了改善系统的性能，在单电池基础上开展了进一步的研发，电解液采用了铁、铬离子的混合溶液，并且升高了操作温度，从而保持了系统容量的相对稳定。同时，也提高了电极的性能。在此基础上，NASA认为铁-铬液流电池储能技术达到了商业化应用的技术程度，开始转入商业公司Standard Oil of Ohio准备产品的开发，但是由于石油危机的减缓或可能其他原因，该公司没有选择将这一技术进行商业应用的发展。NASA的科学家之一Reid对NASA的技术发展做了详细描述。
日本新能源产业技术开发机构（NEDO）于1974年制订了战略性节能规划“月光计划”，把从基础研究到开发阶段的节能技术列为国家的重点科研项目，以保证节能技术的开发和加强国际节能技术合作。在与NASA的研发合同下，NEDO对铁-铬液流电池储能技术开展了进一步研究，于1983年推出了改进型的1 kW的铁-铬液流电池系统。通过改进电极材料，增大电极面积，将电池的能量效率提高到了82.9%。随后，电池制造工艺转移到三井造船公司进行规模放大，并于20世纪80年代后期推出了10 kW的铁-铬液流电池系统。可以说，铁-铬液流电池储能系统的技术基础已经形成。
随着新能源的发展，对储能技术的需求越来越迫切，美国EnerVault公司继承了NASA的技术体系，进行了规模放大，该公司注重于铁-铬液流电池储能技术在大型电网方面的应用，在2014年建成了全球第一座250 kW/1000 kW·h铁-铬液流电池储能电站。
国内在20世纪90年代初期有几家单位对铁-铬液流电池进行了跟踪研究。其中，中科院长春应用化学研究所的江志韫团队对NASA在七八十年代的工作做了细致的综述，中科院大连化学物理研究所的衣宝廉团队于1992年曾经推出过270 W的小型铁-铬液流电池电堆。但是由于铁-铬液流电池技术中关键问题阴极析氢与电解液互混未得到解决，研究一度止步。
目前，国家电投集团科学技术研究院有限公司采用的铁-铬液流电池技术采用混合的铁、铬离子溶液，已经成功解决了电解液互混问题；通过催化剂解决了阴极析氢问题；并且在储能系统中设计安装了再平衡系统，有效解决了电解液的衰减问题，极大地提高了铁-铬液流电池的使用寿命。进一步提升了铁-铬液流电池技术水平。
1.3 铁-铬液流电池原理与优势
铁-铬液流电池储能单元的电解质溶液为盐酸盐的水溶液，其正负极的电化学氧化还原反应分别为：
铁铬液流电池的原理示意图见图1。
图1 铁-铬液流电池基本原理图
铁-铬液流电池与其他电化学电池相比，具有明显的技术优势，具体优点如下。
（1）循环次数多，寿命长。铁-铬液流电池的循环寿命最低可达到10000次，与全钒液流电池持平，寿命远远高于钠硫电池、锂离子电池和铅酸电池。
（2）无爆炸可能，安全性高。铁-铬液流电池的电解质溶液采用水性溶液，没有爆炸风险。且电解质溶液储存在两个分离的储液罐中，电池堆与储液罐分离，在常温常压下运行，安全性高。
（3）电解质溶液毒性和腐蚀性相对较低，稳定性好。铁-铬液流电池的电解质溶液是含铁盐和铬盐的稀盐酸溶液，毒性和腐蚀性相对较低。
（4）环境适应性强，运行温度范围广。相比其他液流电池，铁-铬液流电池的运行温度更加宽，电解质溶液可在-20～70 ℃全范围启动。
（5）储罐设计，无自放电。电能储存在电解质溶液内，而电解质溶液存储在储罐里，因此不存在自放电现象，尤其适用于做备用电源等。
（6）定制化设计，易于扩容。铁-铬液流电池的额定功率和额定容量是独立的，功率大小取决于电池堆，容量大小取决于电解质溶液，可以根据用户需求进行功率和容量的量身定制。在对功率要求不变的情况下，只需要增加电解质溶液即可扩容，十分简便。
（7）模块化设计，系统稳定性与可靠性高。铁-铬液流电池系统采用模块化设计，以250 kW一个模块为例，一个模块是由8个电池堆放置在一个标准集装箱内，因此电池堆之间一致性好，系统控制简单，性能稳定可靠。
（8）废旧电池易于处理，电解质溶液可循环利用。铁-铬液流电池的结构材料、离子交换膜和电极材料分别是金属、塑料（或树脂）和碳材料，容易进行环保处理，电解质溶液理论上是可以永久循环利用的。
（9）资源丰富，成本低廉。电解质溶液原材料资源丰富且成本低，不会出现短期内资源制约发展的情况。铁-铬液流电池的电解质溶液原材料铁、铬资源丰富，易获取，成本低，因而是可持续发展的储能技术。
铁-铬液流电池与其他电化学电池的技术对比见表1，关键原材料的储量及价格对比见表2。
表1 铁-铬液流电池与其他电化学电池技术对比表
注：①年产能300 MW的估算结果。
表2铁铬液流电池与其他电化学电池关键原材料对比表
注：①数据来源于USGS（美国地质勘探局）2018年报告；②关键原材料价格为2019年2月14日价格。
2 铁铬液流电池研究进展
目前，国家电投集团科学技术研究院有限公司正在建设国内首座百千瓦级铁-铬液流电池储能示范电站。系统额定输出功率250 kW，容量1.5 MW·h，由8个31.25 kW的电池堆，以及相应的电解液储罐、电解液输送泵、交直流转换器、控制系统、测量元器件以及管道阀门组成。示范电站的设计参数如下文所述。
电池堆是铁铬液流电池储能系统的核心部件，由多个单电池以叠加的方式组合而成（电池堆工作原理图如图2所示）。250 kW/1.5 MW·h铁-铬液流电池储能示范电站采用8个额定输出功率31.25 kW的电池堆。2019年11月，由国家电投集团科学技术研究院有限公司研发的首个31.25 kW铁-铬液流电池电堆（“容和一号”）成功下线，经测试，性能指标满足设计参数要求。示范项目的其他电池堆正在开展组装及测试工作。
图2电池堆工作原理图表3250 kW/1.5 MW·h铁-铬液流电池储能示范项目设计参数
同时，示范项目现场也正在开展土建施工和设备安装等工作。示范项目将于2020年完成调试并投入运行。示范项目的建成，将是国内首座百千瓦级铁-铬液流电池储能示范电站，对铁-铬液流电池技术的推广应用将起到积极的示范作用。随之而来的大规模商业应用和推广，必将为储能领域带来一种新的技术创新和突破，也将有力促进储能技术的应用和发展，为国家储能战略提供一条更加可靠、经济和安全的技术路线。
在开展示范项目建设的同时，国家电投集团科学技术研究院有限公司也正在开展新一代铁-铬液流电池技术的研发工作。新一代的铁-铬液流电池技术将进一步提高电流密度，降低度电成本，从而具有更好的市场竞争力。
3 结 论
随着中国能源结构的转型和调整，为储能提供了巨大的市场空间，储能面临的是前所未有的机遇和爆发式的需求增长。
在众多的储能技术中，铁-铬液流电池是一种极具发展潜力的大规模储能技术，具有效率高、循环寿命长、使用温度范围大、功率模块化、容量可定制化、安全性高、环境友好、成本低等优点，能够广泛应用在发电侧、电网侧和用户侧，从提供短时间的调频、提高电能质量到长时间的削峰填谷、缓解输电线路阻塞，能够提供能量的时空转移，是解决大规模新能源发电并网所带来的问题和提升电网对其接纳能力的重要措施。
国家电投集团科学技术研究院有限公司正在建设国内首座百千瓦级铁-铬液流电池储能示范电站，对铁-铬液流电池技术的推广应用将起到积极的示范作用。随之而来的大规模商业应用和推广，必将为储能领域带来一种新的技术创新和突破，也将有力促进储能技术的应用和发展，为国家储能战略提供一条更加可靠、经济和安全的技术路线。
引用本文： 杨林,王含,李晓蒙等.铁-铬液流电池250 kW/1.5 MW·h示范电站建设案例分析[J].储能科学与技术,2020,09(03):751-756.
YANG Lin,WANG Han,LI Xiaomeng,et al.Introduction and engineering case analysis of 250 kW/1.5 MW·h iron-omium redox flow batteries energy storage demonstrationpower station[J].Energy Storage Science and Technology,2020,09(03):751-756.
第一作者：杨林（1981—），男，博士，高级工程师，研究方向为储能技术，E-mail：yanglin@spic.com.cn。
0 条